本帖最后由 小軟熊 于 2017-8-3 10:40 編輯
對(duì)金屬材料在增材制造技術(shù)研究中的發(fā)展史進(jìn)行了概述,并分類(lèi)描述了不同的成形機(jī)制。重點(diǎn)詳細(xì)介紹了增材制造技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)各類(lèi)金屬材料的研究進(jìn)展,種類(lèi)涵蓋到鈦合金、鎳合金、鋼、鋁合金和硬質(zhì)合金等材料。最后提出行業(yè)應(yīng)該更注重“政用產(chǎn)學(xué)研”五位一體化,以市場(chǎng)為導(dǎo)向,逐漸形成一系列金屬材料的增材制造工藝方法及標(biāo)準(zhǔn)
增材制造技術(shù), 顧名思義,是指運(yùn)用離散-堆積的方法將材料一點(diǎn)一點(diǎn)地增加起來(lái)的加工技術(shù),主要工藝流程如圖1所示。
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2017-7-26 11:03 上傳
早期的增材制造技術(shù)主要為原型制造, 用于快速響應(yīng)產(chǎn)品的外觀設(shè)計(jì),所用材料包括樹(shù)脂和塑料。隨著市場(chǎng)需求的不斷提高,增材制造技術(shù)不能僅僅滿足于外觀要求,還必須 逐漸向制造功能件方向轉(zhuǎn)變,由此關(guān)于金屬材料的研究便不曾間斷。 在20世紀(jì)90年代中期,美國(guó)聯(lián)合技術(shù)研究中心(UTC)與桑地亞國(guó)家實(shí)驗(yàn)室合作開(kāi)發(fā)了激光工程化近成形制造技術(shù),該技術(shù)使用了Nd∶YAG固體激光器和同步粉末輸送系統(tǒng),用于金屬零件的近形制造和局部修復(fù)。
與此同時(shí),瑞典的Arcam公司基于電子束熔煉快速制造技術(shù)發(fā)展出金屬材料“自由成形技術(shù)”,可直接由金屬粉末生成完全致密零件;國(guó)內(nèi)西北工業(yè)大學(xué)凝固技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的黃衛(wèi)東教授突破了快速原型制造的界限,發(fā)展出激光立體成形技術(shù),獲得了形狀較為復(fù)雜的金屬零部件。隨后,美國(guó)Los Alamos國(guó)家實(shí)驗(yàn)室開(kāi)發(fā)了直接光學(xué)制造的金屬零件快速成型;美國(guó)Stanford University和Carnegie Mellon Uni-verisity合作開(kāi)發(fā)了形狀沉積制造技術(shù);美國(guó)密西根大學(xué)研究開(kāi)發(fā)了直接金屬沉積技術(shù);德國(guó)弗朗和夫研究所開(kāi)發(fā)了控制金屬堆積技術(shù);英國(guó)Birming ham大學(xué)的吳鑫華教授提出了受控激光制造技術(shù)等 。如今,在國(guó)內(nèi)以金屬激光熔覆、金屬材料選區(qū)激光熔化或燒結(jié))技術(shù)占據(jù)市場(chǎng)主導(dǎo)地位,SLS技術(shù)路線如圖2所示。雖然眾多的研究院所和學(xué)者給金屬材料增材制造技術(shù)分門(mén)別類(lèi)地冠以了不同的名稱(chēng),但其中的成形原理卻不外乎幾類(lèi)。
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增材制造技術(shù)的最大特點(diǎn)在于能夠可受控地自由添加材料,要做到這一點(diǎn)需要先將所添材料變成流體狀態(tài)。金屬材料的熔化或氣化都需要很高的能量,所以一般選擇高能束粒子流作為熱源,例如激光束或電子束等。根據(jù)受熱程度的不同,金屬材料可能發(fā)生全部熔化、部分熔化或者不熔化。對(duì)于純金屬而言,溫度高于熔點(diǎn),材料即可發(fā)生完全熔化;對(duì)于多組元單一高熔點(diǎn)合金而言,材料熔凝過(guò)程存在一個(gè)固液共存區(qū)間,溫度需要略高于固相線溫度,使材料發(fā)生非均勻熔化,隨后通過(guò)液相浸潤(rùn)晶界和熱量的擴(kuò)散,剩余固相便發(fā)生重排熔解。
在SLM、LENS、LSF和EBM等成形工藝中常采用以上材料體系粉末。當(dāng)材料是多組分的混合料時(shí),由于各組分具有不同熔點(diǎn),低熔點(diǎn)材料部分會(huì)優(yōu)先熔化,成為粘結(jié)劑,而高熔點(diǎn)材料部分作為結(jié)構(gòu)材料,保留其固相核心。通常高熔點(diǎn)材料是金屬,低熔點(diǎn)材料是有機(jī)樹(shù)脂或者金屬,例如3Dsystem公司的RapidSteel和CopperPolyamide材料系列和EOS公司的鋼、鎳與青銅混合粉體系等。這種被液相包裹、潤(rùn)濕從而粘結(jié)固相顆粒,實(shí)現(xiàn)致密化的過(guò)程稱(chēng)為液相燒結(jié),常用工藝有金屬材料SLS。
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2017-8-3 10:37 上傳
此外,關(guān)于金屬材料固相燒結(jié)或化學(xué)反應(yīng)結(jié)合為機(jī)制的增材制造工藝研究也有所 報(bào)道,Kru th給予了詳細(xì)描述和分類(lèi) 。之所以會(huì)有不同的成形機(jī)制和工藝主要在于材料種類(lèi)的多樣性。國(guó)內(nèi)外研究人員仍在不斷地開(kāi)發(fā)出新的材料體系以滿足于市場(chǎng)的需求,以下就逐一介紹增材制造技術(shù)中幾類(lèi)重要的金屬材料。
1 鈦合金
鈦合金具有比強(qiáng)度高、 耐蝕性好、高溫力學(xué)性能優(yōu)良等特點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于各行各業(yè)。但高昂的加工成本和較長(zhǎng)的交貨周期,限制了其應(yīng)用范圍。特別地,對(duì)于有定制化要求的航空航天和生物醫(yī)用領(lǐng)域更是突顯了傳統(tǒng)加工方式的弊端。鈦合金是增材制造技術(shù)中率先被廣泛研究和應(yīng)用的合 金材料。 Ti-6Al- 4V(TC4)合金在航空工業(yè)中主要用于框架、梁、接頭、葉片等部件上。該合金具有良好的熱塑性和可焊性,非常適合于激光束或電子束快速成形工藝。美國(guó)AeroMet公司是史上第一家運(yùn)用激光快速成形技術(shù)實(shí)現(xiàn)鈦合金構(gòu)件裝機(jī)應(yīng)用的單位,但其TC4構(gòu)件即使經(jīng)過(guò)熱等靜壓(HIP)或開(kāi)模鑄造加工, 性能也達(dá)不到鍛件標(biāo)準(zhǔn),無(wú)法作為主承力構(gòu)件。
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在“十五”期間,北京航空航天大學(xué)王華明教授團(tuán)隊(duì)突破激光熔化沉積關(guān)鍵技術(shù),成功制造TC4鈦合金,其室溫及高溫拉伸、高溫蠕變、高溫持久、光滑疲勞、缺口疲勞等力學(xué)性能均顯著超過(guò)鍛件,該結(jié)構(gòu)件已實(shí)現(xiàn)在飛機(jī)上的裝機(jī)應(yīng)用。西北工業(yè)大學(xué)黃衛(wèi)東教授對(duì)TC4激光立體成形件進(jìn)行研究,無(wú)論是沉積態(tài)還是熱處理態(tài)的力學(xué)性能都優(yōu)于鍛造退火態(tài)標(biāo)準(zhǔn)和美國(guó)AeroMet公司激光成形件。此外,北京航空制造工程研究所高能束流加工技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室利用電子束熔融工藝快速制備了性能優(yōu)異的TC4鈦合金試樣。在國(guó)外,美國(guó)材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)已出臺(tái)標(biāo)準(zhǔn)ASTM-F2924- 14“StandardSpecification for Additive Manufacturing Titanium-6Alumi-num-4Vanadium with Powder Bed Fusion”針對(duì)TC4鈦合金的鋪粉熔覆工藝,這也是增材制造行業(yè)為數(shù)不多的涉及到具體材料的標(biāo)準(zhǔn)?梢哉f(shuō),運(yùn)用增材制造方法制備TC4鈦合金的工藝技術(shù)相當(dāng)成熟,已全面進(jìn)入市場(chǎng)銷(xiāo)售和生產(chǎn)服務(wù)。隨后的研究會(huì)著重于TC4成分和工藝參數(shù)的進(jìn)一步優(yōu) 化 。
Ti-6Al-2Zr-1Mo- 1V(TA15)合金屬于高Al當(dāng)量的近α型鈦合金,具有良好的熱強(qiáng)性、可焊性和工藝塑性。和TC4一樣,作為飛機(jī)和發(fā)動(dòng)機(jī)結(jié)構(gòu)用重要鈦合金材料,也已實(shí)現(xiàn)在飛機(jī)上的裝機(jī)應(yīng)用。激光快速成形TA15鈦合金的各項(xiàng)性能(包括銑削、鏜削、鉆削和攻絲等切削工藝性能)與鍛件 無(wú)顯著差異。退火熱處理后的TA15合金厚壁件的拉伸力學(xué)性能優(yōu)于鍛造退火態(tài)的標(biāo)準(zhǔn)。Ti-6Al-3.5Mo-1.8Zr- 0.3Si(TC11)合金主要用于飛機(jī)葉片,屬于α+β兩相合金,合金中加入少量Si增強(qiáng)抗蠕變性能。
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2010年,貴州黎陽(yáng)航天動(dòng)力有限公司與北航一同開(kāi)展了“大型鈦合金整體葉盤(pán)激光快速成形技術(shù)研究”項(xiàng)目,完成了《TC1 1鈦合金整體葉盤(pán)激光快速成形制件及零件技術(shù)條件》和實(shí)體零件的制造,力學(xué)性能達(dá)到鍛件技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)。Ti-4Al-1.5Mn(TC2)合金屬于中強(qiáng)鈦合金,具有良好的可焊性,主要用作連接管路。該合金變形能力較差,壓力加工成形較困難。增材制造技術(shù)無(wú)疑給該合金的制造增添了一縷曙光。激光熔化沉積退火態(tài)TC2鈦合金的室溫拉伸性能優(yōu)異,但其塑性存在明顯各向異性。后處理過(guò)程中,退火溫度升高增加試樣件強(qiáng)度,但不損失其韌性;當(dāng)退火溫度為955℃時(shí), 經(jīng)空冷獲得的試樣件缺口沖擊韌度值最高,達(dá)到888kJ/m2。
Ti-6Al-2.5Mo-2Cr-0.5Fe-0.3Si(TC6)是一種密度低、強(qiáng)度高、耐腐蝕的兩相鈦合金。其材料成本昂貴,且難以進(jìn)行鍛造加工成形。經(jīng)普通退火處理的TC6鈦合金半成品能夠滿足飛機(jī)結(jié)構(gòu)件300℃以下的使用溫度要求。利用激光立體成形工藝制備TC6鈦合金,沉積態(tài)和退火態(tài)構(gòu)件均能達(dá)到鍛件標(biāo)準(zhǔn)。 Ti-5.5Al-4Sn-2Zr-1Mo-0.3Si-1Nd(Ti60)和Ti-6Al- 2.8Sn-4Zr-0.5Mo-0.4Si- 0.1Y(Ti600)合金是600℃高溫鈦合金主要研究對(duì)象,分別由中國(guó)科學(xué)院金屬所和西北有色金屬研究院研制。
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前者工作溫度可達(dá)600℃,用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)高壓段的壓氣機(jī)盤(pán)、鼓筒和葉片等零件,隨后在此基礎(chǔ)上又研制出Ti-5.8Al-4.0Sn-3.5Zr-0.4Mo-0.4Si-0.4Nb-0.4Ta(Ti60A)鈦合金;后者可在600~650℃長(zhǎng)期使用,蠕變性能非常優(yōu)異,適用于高溫下持久承力部件。Ti60合金激光立體成形紅光組織呈現(xiàn)等軸晶結(jié)構(gòu),為魏氏組織,需要雙重退火處理才能得到較好的力學(xué)性能;而激光熔化沉積Ti6 0和Ti60A則表現(xiàn)出柱狀晶結(jié)構(gòu),但仍需經(jīng)雙重退火處理。此外,西北有色金屬研究院采用電子束成形Ti6 00合金,不同的EBM工藝會(huì)導(dǎo)致成形件斷裂機(jī)制的不同 。
轉(zhuǎn)向生物醫(yī)用領(lǐng)域,一些常用材料已經(jīng)被認(rèn)證,如Ar- cam公司的CP2和Ti6Al4V。此外,M.Sp iers等用SLM工藝成形Ti-13Nb- 13Zr合金支架,研究了多孔幾何形狀對(duì)其力學(xué)性能的影響;J.H ernandez等用EBM法制備出β相Ti-24Nb-4Zr-7.9Sn合金,分析了其微觀結(jié)構(gòu)和硬度;另有研究針對(duì)Ti-6Al-7Nb鈦合金的激光成形,探討了各因素對(duì)構(gòu)件性能和應(yīng)用的影響。在保證性能的前提下,如何使材料和人體有著生物相容性是各研究者接下來(lái)需要面臨的挑戰(zhàn)。
2 鎳合金
鎳通過(guò)添加適宜的元素可提高抗氧化性、抗蝕性和耐高溫性,所以鎳合金廣泛用于工業(yè)和軍事領(lǐng)域的高溫耐蝕零部件。近年來(lái),隨著發(fā)動(dòng)機(jī)技術(shù)的不斷發(fā)展,對(duì)高溫合金的承溫能力、強(qiáng)韌性、疲勞性能等多方面提出了更高的要求,這種情況下鎳基合金的快速成形研究變得活躍。如何控制冶金缺陷和熔凝組織,使構(gòu)件達(dá)到優(yōu)異性能是研究中的一項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù)。
Inconel 718(對(duì)應(yīng)中國(guó)牌號(hào)GH4169)合金中含有鈮和鉬等元素,在700℃具有高強(qiáng)度、良好的韌性和耐腐蝕性,常用于汽輪機(jī)和液體燃料火箭中的零部件。此類(lèi)合金還具有良好的可焊性,無(wú)焊后開(kāi)裂傾向,所以特別適合用激光成形技術(shù)制造。國(guó)內(nèi)外眾多科研團(tuán)隊(duì)著力于Inconel 718的成形研究,它是所有鎳基合金中研究最為廣泛的,在增材制造行業(yè)市場(chǎng)中,已被當(dāng)作典型材料用于加工服務(wù)。Inconel 625和Inconel 738是該系列中另外兩種被重點(diǎn)研究和應(yīng)用的材料。
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例如,L.Sexton采用Inconel 625合金進(jìn)行激光熔覆修復(fù)葉片,獲得較好的微觀組織、較高的硬度和較低的孔隙率;孫鴻卿等在定向凝固鎳基高溫合金上激光熔覆Inconel 738,從裂紋敏感性的角度著手進(jìn)行研究 。此外,Inconel 600、In- conel 690和Inconel 713等材料也被用于激光熔覆技術(shù)成形研究中。 Ren e系列是通用電氣公司自主研發(fā)用于旗下產(chǎn)品高溫部件的鎳基合金材料。
21世紀(jì)初,Rene 95合金激光快速成形件的力學(xué)性能強(qiáng)度指標(biāo)就已經(jīng)接近粉末冶金C級(jí)標(biāo)準(zhǔn),塑 性指標(biāo)超過(guò)粉末冶金A級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。之后,日本大阪大學(xué)的Yo-shihiro Fuj ita等在單晶基材CMSX-4上熔覆Rene 142高溫合金 ;T exas大學(xué)的L.E.Murr等詳細(xì)研究了電子束熔化沉積Rene 142合金的微觀結(jié)構(gòu) 。另外,據(jù)報(bào)道通用電氣公司很早就介入了金屬材料增材制造技術(shù),早期主要由其航空部進(jìn)行研發(fā)和運(yùn)用,現(xiàn)正逐漸轉(zhuǎn)到其他部門(mén),針對(duì)自身研發(fā)出的Ren e合金肯定也做了不少相關(guān)研究工作。
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在國(guó)產(chǎn)高溫合金牌號(hào)中,FGH 95是20世紀(jì)80年代初第一種定型研制的高溫合金粉末,成分類(lèi)似Rene 95,其激光立體成形件的室溫力學(xué)性能已十分接近粉末冶金的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)。另外,鑄態(tài)K418和定向凝固DZ408合金成分材料被報(bào)道用于激光成形和修復(fù)研究,選擇合適工藝參數(shù)后,均能獲得較好力學(xué)性能。
3 鋼
鋼是合金材料中最大的一個(gè)分支。鋼的成分、形態(tài)和制備工藝的多樣性造就了其在傳統(tǒng)制造業(yè)中非凡的地位。在增材制造技術(shù)發(fā)展史上,鋼也是被廣泛用于成形研究的重要材料,可細(xì)分為3大類(lèi):不銹鋼、高強(qiáng)鋼和模具鋼。 304和3 16奧氏體不銹鋼粉末(及其低碳鋼種)是最先研發(fā)用于激光成形研究的不銹鋼材料,如今已成為增材制造市場(chǎng)上典型的加工材料。
之后,321奧氏體不銹鋼也將被推向市場(chǎng)。在馬氏體不銹鋼方面,有研究報(bào)道激光熔覆420不銹鋼件的耐蝕性比常規(guī)鍛造420不銹鋼件提高30%,而現(xiàn)在市場(chǎng)上以2Cr13和17-4PH兩種材料為主,德國(guó)的EOS公司還特別研制了MS1、GP1和PH1三種牌號(hào)合金用以增材制造技術(shù)專(zhuān)用Aermet 100鋼屬于二次硬化型超高強(qiáng)度鋼,該類(lèi)合金廣泛用于航空航天領(lǐng)域,但其熔煉與成形工藝復(fù)雜,現(xiàn)已發(fā)展出激光快速成形技術(shù);300 M、30CrMnSiA和 40CrMnSiMoVA等高強(qiáng)鋼的研究也在逐步開(kāi)展。 模具一般為單件、小批量生產(chǎn),其外形相對(duì)復(fù)雜,內(nèi)部需隨形冷卻通道,特別適合用增材制造技術(shù)加工。
H13熱作模具鋼具有高硬度和較好的抗軟化性能,激光熔覆成形件的力學(xué)性能優(yōu)于同等硬度的鍛造H13鋼;英國(guó)利茲聯(lián)大學(xué)M.Badrossamay等用S LM工藝順利成形M2模具鋼和316L不銹鋼,對(duì)比分析了粉末熔化過(guò)程中的影響因素。此外,P20、18Ni300和Invar 36等材料也已用于增材制造行業(yè)內(nèi)。
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4 其他
鋁合金的熔點(diǎn)較低,快速熔凝過(guò)程中溫度梯度相對(duì)較小,成形件不易變形開(kāi)裂,普遍適用于LC、SLS和SLM等工藝。黃衛(wèi)東教授團(tuán)隊(duì)使用AlS i12合金粉末激光成形修復(fù)ZL104合金和7050鋁合金,修復(fù)部位的力學(xué)性能甚至超過(guò)基體合金;Lore Thijs等采用SLM工藝進(jìn)行AlSi10Mg合金 粉末成形研究,獲得較好組織結(jié)構(gòu)的鋁合金部件;另有 AlSi7Mg、AlSi9Cu3、AlMg 4.5Mn4和6061等鋁合金材料也已被研究和應(yīng)用。
硬質(zhì)合金是以難熔金屬碳化物為基,鈷或鎳等作粘結(jié)金屬,用粉末冶金方法制得的合金材料。硬質(zhì)合金一般很難用傳統(tǒng)加工手段獲得,F(xiàn)今,用激光熔覆技術(shù)已成形多種硬質(zhì)合金,如WC/Co、TiC/Co、(WC-SiC)/Co、(WC-TiN-SiC)/Co等。 鈷鉻合金是鈷基合金中的一種,具有優(yōu)良的耐腐蝕和力學(xué)性能。根據(jù)添加合金元素的不同又分為CoC rW和CoCrMo合金兩大類(lèi),廣泛用于工業(yè)領(lǐng)域和醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。市場(chǎng)上個(gè)性化定制的烤瓷牙都是用該合金材料激光成形制得,已逐步占據(jù)市場(chǎng)主導(dǎo)地位。 除上述合金材料外,增材制造技術(shù)還涉及了Cu-Sn、W-Ni、Ni-Al和Nb-Ti- Si等金屬間化合物材料和一些梯度材料的成形研究。
金屬材料支撐著整個(gè)制造業(yè),開(kāi)發(fā)金屬材料的增材制造技術(shù)是當(dāng)今世界的一大重要課題。雖然已有很多研究人員在此方面做了工作,但無(wú)論從數(shù)量上還是質(zhì)量上都還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠,產(chǎn)業(yè)化的則更是少之又少。 從科研角度來(lái)說(shuō),單單研究試樣材料的性能就要涉及粉末冶金、成形過(guò)程和熱處理3個(gè)工序。金屬材料本身的價(jià)值不菲,研究的成本著實(shí)很高,周期又十分長(zhǎng),要想完成體系的研究工作僅靠科研院所內(nèi)的課題組在幾年內(nèi)完成是不可能的。
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再加上外觀形狀設(shè)計(jì)的問(wèn)題,金屬材料的增材制造技術(shù)研究工作可謂是一項(xiàng)浩大的“工程” 。在推廣至產(chǎn)業(yè)化的道路上,已有例如TC4等材料成為先驅(qū)者,但應(yīng)用限制還是很明顯,F(xiàn)如今,使用金屬材料增材制造技術(shù)最多的兩個(gè)行業(yè)是航空航天領(lǐng)域和醫(yī)療領(lǐng)域。前者是國(guó)家牽頭的軍工單位為主,資本雄厚,無(wú)后顧之憂;后者則是有名的暴利行業(yè)。說(shuō)到底,這項(xiàng)技術(shù)發(fā)展至今還是不夠接地氣。在僅有的幾種材料中,粉末研發(fā)和工藝控制這兩大關(guān)鍵技術(shù)也沒(méi)有發(fā)展到最成熟。
今后的發(fā)展應(yīng)該更注重“政用產(chǎn)學(xué)研”五位一體化,以市場(chǎng)為導(dǎo)向,先形成一系列金屬材料的增材制造工藝方法及標(biāo)準(zhǔn)。在此基礎(chǔ)上,逐步解決關(guān)鍵問(wèn)題,降低成本,使金屬材料增材制造技術(shù)如同車(chē)床技術(shù)一般運(yùn)用到各行各業(yè)中,成為一項(xiàng)“親民”的技術(shù)。
編輯:南極熊
作者:胡 捷,廖文俊,丁柳柳,胡 陽(yáng) (上海電氣集團(tuán)股份有限公司中央研究院)
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